▸ Il s'agira de la toute première rencontre européenne entre Villarreal et l'Atalanta, le sous-marin jaune ayant perdu 3 de ses 4 matches contre des adversaires italiens en Ligue des Champions (1 victoire), une fois face à l’Inter en 2006 et 2 fois contre Naples lors de la phase de groupes 2011/12.

▸ L'Atalanta va affronter un adversaire espagnol pour la 3ème édition consécutive en Ligue des Champions, après en avoir rencontré un, à chaque fois en 8èmes de finale, Valence lors de la saison 2019/20 (2 succès, 8-4 en score cumulé) et le Real Madrid lors du dernier exercice (2 défaites, 1-4 en cumulé).

▸ Villarreal avait atteint les demi-finales de la Ligue des Champions lors de sa toute première participation en 2005/06, seules 2 autre équipes ont réussi telle performance dans une Ligue des Champions à 32 équipes : Valence en 1999/00 et Leeds United en 2000/01. Mais, lors de sa dernière participation dans la compétition en 2011/12, le sous-marin jaune avait perdu ses 6 matches de groupe et terminé dernier.

▸ L'Atalanta va participer à la Ligue des Champions pour la 3ème édition consécutive, atteignant les 8èmes de finale lors des 2 précédentes (2ème du groupe à chaque fois). En 2019/20, l’équipe italienne était devenue l'une des 2 seules de l'histoire de la compétition à se qualifier pour la phase à élimination directe après avoir perdu ses 3 premiers matches en phase de groupes, avec Newcastle en 2002/03 (qualifié pour la seconde phase de groupes).

▸ Villarreal n’a plus gagné à domicile en Ligue des Champions depuis octobre 2008 (victoire 6-3 contre Aalborg). 46 % des buts inscrits par Villarreal sur ses terres dans la compétition l'ont été lors de cette rencontre (6/13), le Sous-marin jaune n'ayant marqué que 7 buts lors de ses 13 autres réceptions.

▸ L'Atalanta a remporté 5 de ses 6 derniers matches à l'extérieur en Ligue des Champions (1 défaite), réalisant une clean sheet lors de 4 de ces victoires. La seule défaite de cette série a eu lieu contre le Real Madrid, en 8ème de finale aller de la saison dernière.

▸ Aucun joueur n'a été impliqué dans plus de buts en Europa League la saison dernière que le joueur de Villarreal Gerard Moreno (7 buts, 3 passes décisives). Au total, Moreno a inscrit 15 buts en Europa League mais n'a jamais joué en Ligue des Champions. Depuis 1992/93, seuls Munas Dabbur (24), Carlos Bacca (19) et Mladen Petric (19) ont inscrit plus de buts en C3 que l’attaquant espagnol sans jamais disputer la Ligue des Champions.

▸ Duván Zapata a marqué 4 buts et délivré 2 passes décisives lors de ses 5 premières titularisations en Ligue des Champions avec l'Atalanta, mais n'a été impliqué sur aucun but lors de ses 4 dernières.

▸ Paco Alcácer, l'attaquant de Villarreal, a été impliqué sur 5 buts lors de ses 8 dernières apparitions en phase de groupes de Ligue des Champions avec Barcelone et Dortmund (2 buts, 3 passes décisives). Il a également inscrit 6 buts en 10 matches de Ligue Europa pour le sous-marin jaune la saison dernière.

▸ Josip Iličić a inscrit 6 buts lors de ses 4 dernières titularisations en Ligue des Champions avec l'Atalanta, mais il était remplaçant et n’a pas marqué lors de ses 3 dernières apparitions dans la compétition la saison dernière.